原子熒光光譜法檢測(cè)含鐵包衣粉中鉛含量

    氧化鐵作為著色劑常被應(yīng)用于藥品、食品、化妝品中。在食品、藥品、化妝品的質(zhì)量控制過(guò)程中常有對(duì)鉛等有害元素的含量測(cè)定，鐵元素對(duì)采用原子熒光光譜法檢測(cè)鉛時(shí)有極大的干擾，當(dāng)反應(yīng)的zui終 pH 為 8 ～ 9 時(shí)會(huì)形成氫氧化鐵沉淀而沉積于儀器管道中，由于共沉淀的吸附作用，嚴(yán)重干擾鉛的檢出，使回收率非常低，甚至為負(fù)數(shù)。另外，鐵與氧化劑鐵氰化jia反應(yīng)生成的沉淀可能堵塞管道。

    因此，使用原子熒光光譜法檢測(cè)含鐵樣品中的鉛時(shí)必須消除鐵的干擾。筆者前期已進(jìn)行了原子熒光光譜法檢測(cè)薄膜包衣粉中砷、鉛含量的前處理方法研究，現(xiàn)針對(duì)含有氧化鐵的薄膜包衣粉進(jìn)行試驗(yàn)，對(duì)原有試驗(yàn)方法進(jìn)行改進(jìn)，通過(guò)采用甲基異丁基甲酮( MIBK) 萃取樣品中的鐵，以消除其對(duì)檢測(cè)鉛含量的干擾 ，取得較好的效果。

1 儀器與試藥

XGY － 1012 型原子熒光分光光度計(jì)( 國(guó)土資源部物化探研究所) ; 壓力消解罐( 江蘇濱海正紅塑料廠) ; 所用玻璃器皿均于20%    硝酸中浸泡過(guò)夜處理。鹽酸、硝酸、氫氧化jia、雙氧水、硼qing化鉀( 優(yōu)級(jí)純，上海化學(xué)試劑公司) ; 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液( 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心) ; 薄膜包衣粉( 批號(hào)為 OL0804009，溫州小倫包衣技術(shù)有限公司) ; 紫氧化鐵( 批號(hào)為 2010050802B，Fe2O3  的含量為 99． 8% ，上海一品顏料有限公司) 。

2 方法與結(jié)果

2.1 鐵離子干擾鉛回收率試驗(yàn)

2． 1． 1 試液制備

取紫氧化鐵 0． 5 g，加 4 mL 鹽酸，于水浴上加熱溶解，放冷，加 1 mL 30% 過(guò)氧化氫溶液，于水浴上加熱使過(guò)氧化氫分解，加熱至溶液約剩 2 mL 時(shí)停止加熱，加入適量水，轉(zhuǎn)移至 100 mL 容量瓶中，用水定容，搖勻，作為溶液 A，其中的 Fe3  + 的質(zhì)量濃度為 3 500 μg / mL。取溶液 A 10 mL，至 100 mL 容量瓶中，用水定容，搖勻，作為溶液 B，其中 Fe3 + 的質(zhì)量濃度為 350 μg / mL。

2． 1． 2 試驗(yàn)過(guò)程和結(jié)果

分別取 0． 5 μg / mL 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液 0，0． 5，1． 0，1． 5，2． 0，2． 5 mL，置 50 mL 容量瓶中，加入 1． 0 mL 硝酸，加入 10% 鐵氰化jia 5． 0 mL，定容，搖勻后待測(cè)。取不同量的溶液 A 和溶液 B，分別置 50 mL 容量瓶中，加入 1． 0 mL 硝酸，加入 1． 5 μg 標(biāo)準(zhǔn)鉛( 取 0． 5 μg / mL 標(biāo)準(zhǔn)溶液 3． 0 mL，因本公司生產(chǎn)的包衣粉對(duì)鉛的內(nèi)控為 1． 5 μg / g，故以 1． 5 μg 標(biāo)準(zhǔn)鉛為例) ，加入 10% 鐵氰化jia濃度與鉛回收率的關(guān)系圖見(jiàn)圖 1?？梢?jiàn)，鐵對(duì)鉛的檢出有很大的影響。只有當(dāng)溶液中 Fe3 + 的質(zhì)量濃度低至 21 μg / mL 以下時(shí)才有較好的回收率( 87． 8% 以上) ，因此對(duì)于含鐵量較多的樣品無(wú)法采用稀釋法消除鐵的干擾。本試驗(yàn)采用 MIBK 多級(jí)萃取樣品中的鐵，能使樣品中的鐵處于很低的質(zhì)量濃度，從而有較好的回收率。

   阻力血管經(jīng)乙酰膽堿誘導(dǎo)的內(nèi)皮依賴(lài)性血管舒張，改善血管內(nèi)皮功能。氯沙坦通過(guò)選擇性、競(jìng)爭(zhēng)性地與血管平滑肌上的 AT1 受體結(jié)合，阻斷了各種途徑產(chǎn)生的 AngⅡ的升壓及血管收縮作用而產(chǎn)生降壓作用。樊民等研究發(fā)現(xiàn)，氯沙坦在降低血壓的同時(shí)可以降低脈壓，改善血管內(nèi)皮功能。本研究結(jié)果顯示，觀察組患者經(jīng)氯沙坦治療 12 周后，患者收縮壓和舒張壓均控制于正常，且患者漿 NO 和 FMD 水平明顯升高，ET － 1 水平明顯下降。表明氯沙坦降壓作用高效、可靠，能糾正 NO / ET － 1 平衡紊亂，改善原發(fā)性高血壓患者血管內(nèi)皮功能。

1.1 含鐵包衣粉中鉛的檢測(cè)

2． 2． 1     薄膜包衣粉的消解

采用壓力消解罐法消解樣品。經(jīng)試驗(yàn)，含氧化鐵樣品的消解反應(yīng)均較劇烈，會(huì)使內(nèi)容物溢出，故每個(gè)罐子的樣品量由 1． 0 g降為 0． 5 g。各稱(chēng)取 0． 5 g 樣品，置 4 個(gè)聚四氟乙烯內(nèi)罐中，加入硝酸 5． 0 mL，過(guò)夜，再加入 5． 0 mL 雙氧水，蓋上內(nèi)罐，放入不銹鋼外罐中，于 130 ℃ 消解 4 ～ 5 h 后，冷卻后待用。各取 0． 5 g 樣品和 0． 5 μg / mL 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液 1 mL，置 4 個(gè)聚四氟乙烯內(nèi)罐中，按樣品處理方法同法處理，供回收率試驗(yàn)用。

2． 2． 2     消解液的萃取

樣品處理: 取全部消解液至燒杯中，加入適量水，于電爐上小心加熱至殘留的過(guò)氧化氫分解，放冷后，轉(zhuǎn)移至 100 mL 容量瓶中，加水至 100 mL，搖勻，靜置，精密吸取 50 mL 上清液至燒杯中，于電爐上蒸發(fā)至約 5 mL，放冷，轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，用 15 mL質(zhì)量濃度為 7 mol / L 的鹽酸溶液分次洗滌燒杯，洗液并入分液漏斗中，加入 15 mL MIBK 進(jìn)行第 1 次萃取; 取水相，加 10 mL 濃度為 7 mol / L 的鹽酸溶液與 15 mL MIBK，萃取第 2 次; 取水相，加 5 mL 濃度為 7 mol / L 的鹽酸溶液與 15 mL MIBK 萃取第 3 次; 取水相，在水浴或封閉式電爐上加熱以揮發(fā)殘留的 MIBK，待 MIBK揮發(fā)*時(shí)，再在電爐上蒸發(fā)至近干，放冷，加適量水，溶解，加硝酸( 可以使用優(yōu)級(jí)純的鹽酸，但鑒于優(yōu)級(jí)純的硝酸中的鉛含量較少，故用優(yōu)級(jí)純的硝酸) 2． 0 mL，溶解，轉(zhuǎn)移至 100 mL 容量瓶中，加入 10% 鐵氰化jia 10 mL。定容至 100 mL，搖勻，待測(cè)，同法處理供回收率試驗(yàn)用的樣品。

空白處理: 取 10 mL 硝酸，11 mL 雙氧水，于電爐上蒸發(fā)至約5 mL，放冷，轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，用 15 mL 7 mol / L 鹽酸，分次洗滌燒杯，洗液并入分液漏斗中，加入 15 mL MIBK，進(jìn)行次萃取;取水相，加 10 mL 7 mol / L 鹽酸與 15 mL MIBK，萃取第 2 次，取水相，加 5 mL 7 mol / L 鹽酸與 15mL MIBK 萃取第 3 次，取水相，蒸發(fā)至近干，放冷，加適量水，溶解，加硝酸 2． 0 mL，溶解，轉(zhuǎn)移至 100 mL 容量瓶中，加入 10% 鐵氰化jia 10 mL，搖勻，作為空白溶液，待測(cè)。

標(biāo)準(zhǔn)系列: 分別取 0． 5 μg / mL 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液 0． 5，1． 0，1． 5，

2． 0，2． 5 mL 置 50 mL 容量瓶中，加入 1． 0 mL 硝酸，加入 10% 鐵

氰化jia 5． 0 mL，定容，搖勻后待測(cè)。

2． 2． 3     檢測(cè)結(jié)果

對(duì)同一批號(hào)( 批號(hào)為 OL0804009) 的包衣粉按擬訂的方法進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果見(jiàn)表 2。經(jīng)計(jì)算，每克樣品中加入 1． 0 μg 標(biāo)準(zhǔn)鉛后的回收率在 98． 6%  ～ 101． 5% 之間，對(duì)同一樣品 6 次的檢驗(yàn)結(jié)果的  RSD 為 0． 81% 。可見(jiàn)，用壓力消解罐法消解含鐵包衣粉后，在 7 mol / L 鹽酸中，用 MIBK 萃取其中的鐵，能有效消除鐵對(duì)鉛檢測(cè)的干擾，有較好的重現(xiàn)性和回收率。